Hovedfløjen af Frederiksberg Slot mod Frederiksberg Have er opført 1699-1703 af Frederik IV med Ernst Brandenburger som arkitekt. De oprindelige siderisalitter blev erstattet i 1707-09 af store sidefløje ved hofarkitekt J.C. Ernst, og derved blev bygningen H-formet.
Inspirationen var de store barokvillaer i Italien, som Frederik havde set på sine rejser. Farvepudset murværk, vinduer i sandsten med afvekslende trekantede og buede frontoner, sandstensgesims og barok portal.

I 1730erne blev slottet udvidet ved, at sidefløjene blev forlænget og afsluttet med en kurvet bygning, der helt indesluttede slotsgården. Den nye bygning var tegnet af Laurids de Thurah for Christian VI. Porthuset i midten mod Roskildevejen var dog fra det oprindelige slot (men ombygget i 1828). Tagene er sortglaserede tegltag i modsætning til kobbertaget på den oprindelige del af stottet.
Der har været andre ændringer i løbet af 1700-tallet, men kun indvendigt.

Det var sommerslot for kongehuset indtil 1852, og siden 1869 har det været Hærens Officerskole.